Ex residenza dei Presidenti della Repubblica, il Palácio do Catete (1857) ha ospitato 18 capi di Stato tra il 1897 e il 1960. Al primo piano si potrà osservare una cappella privata, una sala per i banchetti, con una tavola apparecchiata, una sala per i concerti con uno splendido pavimento intarsiato e una stupefacente sala di stile moresco. Degna di nota la camera del presidente Vargas, rimasta intatta dopo il suo suicidio avvenuto nel 1954. Il piano che ospita gli appartamenti privati presenta anche una mostra permanente sui presidenti della Repubblica (fotografie e oggetti vari). Vi sono organizzati anche concerti di musica classica.